1、2017年攻读硕士学位研究生入学考试北京市联合命题物理化学试题（请将答案写在答题纸上，写在试题上的答案无效）一、选择一个正确的答案：（本题共计45分，每小题3分）1、当理想气体反抗一定的压力作绝热膨胀时，则： (A) 焓总是不变； (B) 内能总是增加；(C) 焓总是增加； (D) 内能总是减少。2、理想气体从状态等温自由膨胀到状态，可用系统中哪个状态函数的变化来判断该过程的自发性？ (A) G； (B) A； (C) S； (D) H。3、冬季建筑施工中，为了保证施工质量，常在浇注混凝土时加入盐类，其主要作用是： (A) 增加混凝土的强度； (B) 防止建筑物被腐蚀；(C) 降低混凝土的固化
2、温度； (D) 吸收混凝土中的水分。4、某系统存在C(s)、H2O(g)、CO(g)、CO2(g)、H2(g)五种物质，相互建立了下述三个平衡：H2O(g)+C(s) H2(g) + CO(g)CO2(g)+H2(g) H2O(g) + CO(g)CO2(g) + C(s) 2CO(g)则该系统的独立组分数C为： (A) 3； (B) 2； (C) 1； (D) 4。5、在描述恒沸混合物时，下列各点中哪一点是不正确的？ (A) 与化合物一样具有确定的组成；(B) 不具有确定的组成；(C) 平衡的气相和液相组成相同； (D) 其沸点随外压的改变而改变。6、某放热反应在T = 800K，压力p下进
3、行，达平衡后产物的百分含量是50%，若反应在T = 200K，压力p下进行，平衡时产物的百分含量将： (A) 增大； (B) 减小； (C) 不变； (D) 不能确定。7、在温度为298 K，当H2SO4溶液的质量摩尔浓度从增加到时，其电导率和摩尔电导率的变化将: (A) 减小、增大； (B) 增加、增大； (C) 减小、减小； (D) 增加、减小。8、德拜休格尔(Debye-Hckel)理论及其导出的关系式是考虑了诸多因素的，但下列诸因素中哪点是它不曾包括的？ (A) 强电解质在稀溶液中完全电离；(B) 每一个离子都是溶剂化的；(C) 每一个离子都被电荷符号相反的离子所包围；(D) 溶液与理
4、想行为的偏差主要是由离子间静电引力所致。9、电池Ag | AgCl | KCl溶液 | AgNO3溶液 | Ag 中下列物质可用作盐桥的是： (A) KCl； (B) KNO3； (C) NaNO3 ； (D) NH4Cl 。10、不论是原电池还是电解池，极化的结果将使阳极电势: (A) 变大； (B) 变小； (C) 不发生变化； (D) 发生无一定规律变化。 11、某化学反应其反应物消耗所需要的时间是它消耗所需时间的2倍，则反应的级数为： (A) 零级； (B) 一级； (C) 二级； (D) 三级。12、有酶参与的某反应，在它的速率-温度图中，当温度升高时，反应速率有何变化？ (A) 单
5、调上升； (B) 在某温度下速率突然上升；(C) 先升后降有一极大值； (D) 单调下降。13、在一个连串反应AYZ中，如果我们需要的是中间产物Y，那么为了得到产品Y的最高产率，我们应当： (A) 控制适当的反应时间； (B) 控制适当的反应温度；(C) 增加反应物A的浓度； (D) 降低反应物A的浓度。14、一个玻璃毛细管分别插入25 和75 的水中，则毛细管中的水在两不同温度水中上升的高度： (A) 相同 ； (B) 25 水中高于75 水中；(C) 无法确定 ； (D) 75 水中高于25 水中 。15、298 K时，苯蒸气在石墨上的吸附符合Langmuir吸附等温式，在苯蒸气压力为40
6、 Pa时，覆盖度，当时，苯蒸气的压力为: (A) 400 Pa； (B) 1000 Pa； (C) 760 Pa； (D) 2000 Pa。二、回答下列问题：（本题共计45分，每小题5分）1、如果一个化学反应的等压热效应，则该反应发生时一定放热，且，该说法对吗？为什么？2、过冷水结冰的过程是在恒温、恒压、不做其他功的条件下进行的，由基本方程：，则得出：。你认为结论正确吗？说明理由。3、对于弱电解质溶于水，例如氨气溶于水，那么用亨利定律计算溶质蒸气压与计算稀溶液依数性时的浓度是否一样? 为什么？4、在汞面上加一层水能降低汞的蒸气压吗？5、对于理想气体化学反应，在何种条件下，下列因素（温度、压力、
7、惰性气体、催化剂）的变化不改变平衡点？6、对于同一反应，如： , 化学反应的热效应和可逆电池的电化学反应的热效应是否相同? 为什么?7、为什么实际分解电压总要比理论分解电压大一些？8、为什么矿泉水和井水都有较大的表面张力？当将矿泉水小心注入干燥杯子时，水面会高出杯口，这是为什么？如果在液面上滴一滴肥皂液，会出现什么现象？9、碰撞理论中的阈能的物理意义是什么？阈能与Arrhenius活化能在数值上有什么关系？三相图题（本题共计15分）指定压力下，A、B二组分凝聚系统的相图如下：请回答以下问题：（1）指出图中1、2、3、4、5各相区的相态及成分；（2）分别绘出系统a、b、c 在冷却过程中的步冷曲线
8、，指出冷却过程中的相变化情况；（3）点F、E、G 对应的组成wB 分别为0.5、0.8、0.9。由1.0 kg的系统c（wB=0.7）冷却至温度无限接近FEG线时，系统中存在哪些相？其数量各为多少千克？四、计算题（本题共计45分）1、（本题 10分）5 mol单原子理想气体从初始状态（T = 300 K， p = 50 kPa），先绝热可逆压缩至100 kPa，再恒压冷却使体积缩小至85 dm3，求整个过程的Q、W、U、H、S。 2、（本题15分）25时，电池 Zn (s) | ZnCl2 (0.555 ) | AgCl (s) | Ag (s) 的电动势 E = 1.015 V。已知 E(Z
9、n2+ | Zn ) = - 0.762 V，E(Cl |AgCl(s) | Ag ) = 0.222 V，电池电动势的温度系数。（1）写出上述电池的两电极反应及电池反应；（2）计算反应的标准平衡常数；（3）计算电池反应可逆热；（4）求溶液中ZnCl2的平均离子活度因子。3、 （本题10分）用活性炭吸附CHCl3，273.15K 时最大吸附量为 93.8 dm 3kg -1，已知：该温度下 ，CHCl3 的分压力为1.34 10 4 Pa 时的平衡吸附量为 82.5 dm3kg -1 ，试计算：（1）朗缪尔吸附等温式中的吸附平衡常数b ；（2）CHCl3分压力为 6.67 10 3 Pa 时的平衡吸附量。4、（本题10分）的热分解反应为，在一定温度下，反应的半衰期与初始压力成反比。在970 K时，的初始压力为39.2 kPa，测得半衰期为1529 s；在1030 K时，的初始压力为48.0 kPa，测得半衰期为212 s。请完成下列问题：（1） 判断该反应的级数；（2） 计算两个温度下的速率常数；（3） 求反应的实验活化能。考试科目：物理化学 第5页共5页
